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電化學(xué)監(jiān)測(cè)酸堿滴定法測(cè)定(R-H)+·鍵的異裂自由能
建立一種電化學(xué)監(jiān)測(cè)酸堿滴定(EABT)方法, 利用循環(huán)伏安(CV)技術(shù)直接觀測(cè)正離子基(RH+*)酸解過(guò)程中各物種濃度的變化, 從而得到酸性離解常數(shù)(pKRH+*)和鍵異裂自由能(ΔGhet). 所測(cè)吩噻嗪系列在二甲基亞砜和乙腈中的pKRH+*與文獻(xiàn)中用間接法得到的pKRH+* 值相當(dāng)吻合, 證實(shí)了本方法的可信度. 由于不需要間接方法所必需的中性母體分子的pKa和負(fù)離子氧化電位, 故該方法可適用于難于測(cè)定的大量有機(jī)體系pKRH+*常數(shù)的研究.
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