丙交酯-乙交酯共聚中的酯交換及共聚物結構和性質研究

以辛酸亞錫為催化劑,通過本體開環(huán)聚合合成了不同摩爾比的DL-丙交酯/乙交酯(DL-LA/GA)共聚物(PDL-LGA). 1H和 13C-NMR以及DSC結果表明,共聚物中GA結構單元的含量略高于按GA投料比計算的結果,聚合過程中存在二級酯交換反應.當聚合溫度為160℃時,-GG-序列的平均長度(lGG)隨GA摩爾投料比增大而增長,而-LL-序列的平均長度(lLL)則相反.研究發(fā)現,隨著GA摩爾投料比降低,-LL-單元的二級酯交換系數(TⅡ[GLG])下降,至GA摩爾投料比達到為50%時最小,而后卻逐漸增大.L-LA與GA在同樣的條件下聚合,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL-LA與GA聚合的大.聚合溫度升高,TⅡ[GLG]增大,意味著二級酯交換反應加劇,但DL-LA/GA摩爾投料比較高(75/25)的共聚物的lGG值有所下降,lLL值變化不大,而DL-LA/GA摩爾投料比較低(50/50)的共聚物的lGG值則變化不大,lLL值有所下降,說明聚合反應還受共聚單體的投料比和其它因素影響.升高聚合溫度比在較低溫度下延長反應時間更有效改變共聚物的鏈結構.在一定溫度下聚合,共聚產物的Tg隨GA摩爾投料比增大而有規(guī)律降低和在氯仿中的溶解性下降;而DL-LA/GA摩爾投料比一定時,聚合溫度對共聚物的Tg的影響較為復雜,這與聚合溫度對共聚物的鏈結構影響較大有關.

作 者： 羅丙紅 廖凱榮 全大萍 盧澤儉 陳用烈   作者單位： 中山大學高分子研究所,廣州,510275  刊 名： 高分子學報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA POLYMERICA SINICA  年，卷(期)： 2003 ""(6)  分類號： O63  關鍵詞： 聚(丙交酯-co-乙交酯)   酯交換   鏈結構   性能  

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