草酰氯一價正離子構(gòu)象及其碳-碳鍵反應活性的理論研究

用密度泛函方法BHandHLYP在6-311+G(d)和6-311+G(2df)水平上對草酰氯的一價正離子[(ClCO)2+]作了構(gòu)象分析.結(jié)果表明,(ClCO)2+具有平面反式和交叉式兩種穩(wěn)定構(gòu)象.交叉構(gòu)象存在超共軛現(xiàn)象.此外,對草酰氯離子、中性分子各解離通道初級反應的Gibs自由能的計算,發(fā)現(xiàn)草酰氯離子C-C鍵解離通道的反應活性大于中性分子.對該通道進一步做了反應機理研究,證實了熱力學結(jié)論,并且與實驗相一致.對草酰氯離子的振動頻率和鍵耦合常數(shù)的研究表明其碳-碳鍵解離具有選鍵性.

作 者： 沈紅玉 孫成科 李宗和   作者單位： 北京師范大學化學系,北京,100875  刊 名： 化學學報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 61(8)  分類號： O6  關鍵詞： 密度泛函   草酰氯一價正離子   選鍵反應  

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